Хочу взять билеты на ЛюксЭкспресс, который прибудет из Питера в 5 утра ( по их данным) , а рейс из Таллина в 12 часов.

Оттуда это откуда?) если питер таллин - то лучше закладывать 8-9 часов.

Я так понимаю что 7 часов между прибытием в Таллин и отправлением из Таллина? Должно хватить. Даже если автобус задержится. Вряд ли он приедет в Таллин позднее 10 утра.

Ночной обычно от расписания меньше всего отклоняется, должны успеть, если не будет форс-мажоров.