Подскажите, если я бронирую отели в Италии с оплатой на месте, отель примет наличные? Или будет настаивать на оплате привязанной к аккаунту картой (это, правда, невозможно).

Скорее всего примет если сумма не большая, насколько помню в Италии был лимит на оплату наличными. Но также может попросить карту для гарантии других расходов. Требования могут быть индивидуальными. С большими сетевыми отелями будет сложнее договориться.