Кто нибудь юзал unionpay в испании? Работает ?

Достоверного опыта пока ни у кого нет:( зависит от банка выпустившего карту тоже и от валюты карты...

Это будет зависеть от банка аквайера терминалом которого вы будете пользоваться при покупке. У некоторых будет заключён договор с union pay, у некоторых нет.