Кто знает, можно ли взять на месте билет на шаттл Vesuvio Express со станции Эрколано ( на месте, в кассе или у водителя)

Да, можно в кассе. Билет туда и обратно. При посадке в автобус на вас приклеют наклейку с номером рейса.

И обратно таким же составом вы вернётесь