Подскажите пожалуйста, могу ли я снять с карты сбербанка наличные в ВТБ в Азербайджане?

Да. Если карта Мир. С комиссией

Комиссия будет как от Сбера (если только у вас не продвинутые пакеты) так и от ВТБ.

Лучше карту ВТБ оформить, это быстро и бесплатно. Платное только SMS информирование, но оно отключается.