На мопеде можно с категорией В на Самуи кататься?

Можно и без категории, но не нужно.

Де факто - можно. Де юре - нет.

Чуть что - вы виноваты будете во всём. И, дополню, что страховка не сработает в случае инцидента с байком и отсутствия прав. Она не сработает даже у вашего пассажира, если он будет с вами ехать в этот момент. Такие дела.