Я могу уехать на машине в Армению и от туда улететь в Италию или нет?

Можете. Но необходимо представить список документов на автомобиль, страховку, водительское удостоверение и тд по списку на сайте визового центра в вашем городе.

Главное условие - показать, что вы выезжаете и возвращаетесь в РФ.

Да, два раза так делали. При подаче на визу кроме документов на авто, страховки и вод. удостоверения прикладывали расписанный почасовой маршрутный лист до аэропорта Звартноц и обратно