Подскажите пожалуйста, если есть счёт в юанях на рхсб, при оплате автоматически будет выбираться он при оплате вместо рублевого? Или где-то в настройках его надо сделать основным?

Разве эти карты мультивалютные?

Если счёт в юанях, то и списываться будут юани. Конвертироваться по курсу платежной системы юань - гонконгский доллар.

Если карта юаневая, то будут списываться юани, если карта рублевая - рубли. У карты рсхб только один счет, она не мультивалютная. Остальные текущие и прочие счета к карте не относятся. Ну и рсхб - не лучший вариант для путешествий, т.к. сам банк предупреждает что их карты за границей перестанут работать.