Подскажите пожалуйста, требуется ли приглашение для гражданина рф, если он прилетает со своей женой(у которой есть паспорт ПМР)?

Приглашение ничего не решает.

Для въезда нужны основания, официальный брак это одно из них.

Она не гражданка Молдовы - поэтому на общих основаниях для него въезд в Молдову