Если выйти замуж за украинца с итальянским пожизненным ВНЖ (Permesso a tempo indeterminato /Motivi di lavoro), смогу ли я таким образом легализоваться?

Отменили "пожизненное")))если роспись за границей произойдет, нужно будет легализовать брак в италии. и в любом случае нужно будет показать доход вашему супругу и жилплощадь, позволяющие вас принять.

1. В принципе да, сможете. Процесс будет не самый быстрый, но да. 2. пожизненный отменили. И скорее всего, сначала нужно его поменять на новый.