Ускоренное получение пмж+гражданства Сербии за 3 года возможно только если работать в фирме или при оформлении ИП это тоже возможно?

Нет, при оформлении ИП дают только на 1 год.

На ПМЖ подаетесь через 3 года жизни по ВНЖ про любым основаниям, исключая учебу ( там 2 год ВНЖ считается как полгода при учете подачи на ПМЖ и на. момент подачи основание должно быть уже какое-то другое). А так хоть по ИП, хоть по недвижимости, по воссоединению семьи и т п….