Подскажите, пожалуйста, моя сестра гражданка Румынии - может ли она сделать воссоединение с мужем и сестрой, то есть сделать им ВНЖ ? или по программе воссоединения может воспользоваться кто-то один ?

Общие правила ЕС на воссоединение - это прямые родственники по восходящей и нисходящей линиям + супруг/супруга если у супруг/супруги есть прямые родственники, то после получения ВНЖ они тоже могут воссоединяться вторым шагом. Дети, кстати, считаются детьми только до 18 лет после 18 им собственные основания для ВНЖ нужны.

Муж (ее) воссоединиться может, сестра нет.