Подскажите, можно ли оформить мед страховку по прилёту в Сербию? Или её лучше оформить до вылета?

Зависит от целей. Если все серьёзно - лучше в РФ туристическую. Типа тинькофф. Если для документов здесь - за 70-80 евро можно купить местную туристическую. Но охват там смешной.

Здравствуйте! Если вы имеете в виду страхование от несчастных случаев для выезжающих зарубеж, то её лучше делать до поездки. Но можно и во время. Так, например, умеет делать Тинькофф страхование. Оформляется на сайте в личном кабинете.