Подскажите пожалуйста, возможно ли по мультишенгену въехать в Хорватию (Загреб) из Стамбула, без посещения выдавшей визу страны (Испания)?

Если это первый въезд по этому Шенгену, то лучше не рисковать.

Естественно можно, какие могут быть проблемы?! Нет никаких ограничений и понятий как первый въезд. По правилам, вы должны большее количество дней провести в стране которая выдала вам визу. Въехать вы можете как вам удобно. Все эти бредни, про первый въезд, просто загоны «визаоткрывателей», вообще не понимаю где они черпают эту информацию.