Подскажите, пожалуйста, как добавить карту МИР в глобальный Aliexpress аккаунт, не СНГшный? Аккаунт я регистрировал давно, он, вероятно, русский, доставку я выбрал в Сербию, валюту рубль.

Не сделаете. Год назад еще можно было в русском приложении платить русскими картами, а доставку ставить куда угодно. Али сделали однозначно - либо русские карты и доставка в РФ, либо человеческие карты и доставка по всему миру, кроме РФ.