До которого часа ездят автбусы? Когда едет последний автобус из Сан-Пауло в Рио-де-Жанейро?

Это лучше на автобусных сайтах смотреть и ориентировать на них. Но ходят круглосуточно, на сколько мне известно.

Часа в два ночи последний. Первый где-то в 5: 30 утра.

Круглосуточно.