Если я сначала на 90 дней оформлю от одной компании, можно ли потом просто купить страховку у другой компании ещё на 90 дней?

Вам надо внимательно изучить условия при Второй покупке... Часто 90 дают именно с момента выезда из РФ... А не когда вам захотелось лучше возьмите Страховки которые точно работают, когда уже за границей... Такую нудно покупать за неделю до окончания первой;)

Можете, только учтите срок ожидания при переходе от одной страховой, к другой.