Допустим я оформила банковскую карту Union Pay в России, у меня рублевый счёт на этой карте. Дальше я в Тае снимаю с этой карты наличные в банкомате сразу в батах. Так? Какой курс обмена получается в этом случае?

Зависит от банка.

У вас курс будет на момент снятия +/- это к вашему банку у почта банка один. у солидарности другой.

Добавим сюда, что банкомат точно, очень точно кушает 220 бат и ваш банк берет комиссию за снятие.