Знает ли кто-то, как можно купить с помощью российской карты билеты на поезда внутри Италии? Может, есть какой-то сервис-посредник не с конской комиссией?

Никак. Пробуйте через знакомых.

Можете в Италии купить «подарочные» карты и ими оплачивать.

День добрый! Поезд treinitalia есть на Aviasales, выбираете как рейс на самолёт и в результате даёт билеты авиа и жд показывает. Но уж цена, конечно чуть выше.