По прилету в Италию с букинга реально жилье снять, без карты(наликом) и далее этой платформой пользоваться?

Да, но надо сразу писать в отель или звонить или лучше зайти просто и прямо за стойкой эту бронь сделать.

Выбирайте отель и напишите им напрямую. Они всегда рады, если без букинга, ТК им % платить. Но и на букинге есть отели, где написано, что возможна оплата наличными.