Я хочу совершить путешествие из Венеции до Флоренции, потом до Пизы и оттуда в Рим... как это сделать оптимально?

Железнодорожная сеть в Италии очень развитая, и по всему Вашему маршруту из каждого города в следующий ходят поезда. Если покупать заранее билеты, чаще всего они могут оказаться дешевле, чем в сам день поездки. Купить можно на итальянских сайтах, там все в принципе понятно. Ищите в интернете: "Купить билеты Италия", и поиск выдаст необходимые сайты :)

Также ходят автобусы, они немного дешевле, но медленнее. Купить билеты можно на вокзалах.

Также можно рассмотреть вариант полета из Пизы в Рим, возможно, если покупать заранее, билеты будут стоить, как и на поезд.