Подскажите, есть смысл заказывать Юнион Пэй газпромбанка для оплаты в Пекине? Или с наличкой не будет проблем?

Не будет.

Лучше заказать иностранную карту, типа ibt24 и привязать к алипэй. Наличка не очень то и нужна тогда.

Карта и нужна как раз для налички. В Пекине в принципе мало где картой можно оплатить, в крупных сетевых только пожалуй.