Карта Юнион пей работает на оплату товара, гостиниц?

Работает, но не везде. Нужны наличные для подстраховки.

Работает, всё зависит от терминала оплаты, через какой банк он настроен. А так - можно снимать кэш в некоторых банкоматах.